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科学八卦丨FID那充满戏剧性的发明史

说到气相检测器,我敢打赌你实验室肯定有FID,对不对?

那为什么FID就能从众多检测器中脱颖而出,成为气相一霸的呢?



在讲原理和特点之前,我们先了解一下它充满戏剧性的发明史。


1954年,英国ICI实验室的N.H.Ray已经成功地将热导检测器和气相色谱联用

N.H.Ray


色谱柱和热导池联用装置
(N.H.Ray,J.appl.Chem.,4,January,1954)


所以到了1955年商用的气相色谱在美国问世后,其检测器都是热导检测器。

左边:Perkin-Elmer 1955年5月推出的带TCD的Model 154 Vapor Fractometer

右边:Consolidated Electrodynamics Co.1956年夏天推出的带TCD的Model 26-201 GC


但是也面临着两个局限:

首先是贵!

热导检测器要灵敏度高的话需要用氦气做载气和参比气,但是在那个时候氦气基本只在美国才能获得,其它国家即使能够获得,价格高的让人望而却步。


**是灵敏度低!

即使用氦气做载气,在检测低浓度化合物的时候,其灵敏度仍然不能让人满意。


这两个局限在很大程度上阻碍了气相色谱进一步发展和普及,于是,世界各地的科学家就开始了各种不同的尝试。

比如英国生产的气相色谱,就采用了R.P.W.Scott发明的氢火焰检测器,它使用氢气做载气,在柱子末端燃烧,通过检测火焰温度的变化,来检测是否有化合物从色谱柱跑出来。


开始大家都对这种检测器报有很大的希望,但是过了好几年,它的灵敏度和稳定性各方面也没有多少提高。


到了1958年,J.E.Lovelock发明了氩离子化检测器


J.E.Lovelock


随后经过多次改动,成为我们今天*常用的检测器之一:电子捕获检测器


J.E.Lovelock发明的ECD检测器


同一时期,在相隔万里的澳大利亚和南非,有两个科学团队也在独立研究着怎样进一步改进检测器。



澳大利亚这哥俩是I.G.McWilliam和R.A.Dewar,Dewar是大老板,McWilliam作为研究生也加入了这个项目。


本来这个项目是要提高TCD的性能,但是搞了半天也没啥进展。结果听说另一个叫Scott的人搞出来氢火焰检测器,觉得这才是以后的方向,于是开始研究如何提高氢火焰检测器的性能。


经过各种研究和努力,他们发觉通过测量火焰的温度来获取信号这种方式,灵敏度实在是没法提高,转而想办法去测量火焰中离子化产生的电信号,结果一举成功,1957年夏天他们已经做出了FID的原型。

I.G.McWilliam和R.A.Dewar在1957年发明的**个FID检测器


于是,小麦同学就非常心急的亲自跑到伦敦,把文稿呈给了伦敦的Nature编辑部。编辑看了看小麦的文章,觉得没啥问题,但是关于电路部分的描述太复杂、太冗长,就让他回去修改一下。


但是这时候,坑爹的事件发生了,编辑忘了这时小麦同学已经人在伦敦,结果发了一封信走海运的游船发给了他在澳大利亚的地址。


这封信漂洋过海走了好几个月,他们团队收到以后马上着手修改。修改完毕正准备给Nature发回去的时候,发现当期Nature竟然已经发表了气相色谱上的火焰离子化检测器的文章,名字都跟他们的一模一样!


左图:I.G.McWilliam团队的文章;右:V.Pretorius团队的文章


当然这篇文章是另外那个在南非的团队的作品,他们的文章其实比小麦的文章要晚递交给Nature。


话分两头,南非的这个团队,由J.HarleyW.NelV.Pretorius组成。其中Pretorius是核心人物,这个人毕业于南非的University of Pretoria。


V.Pretorius


嗯,是不是感觉大学名字和他的名字很象?

是的,这个大学,不,是南非的这个城市,就是以他的祖父的名字命名的。他祖父是南非政治历史上非常牛的人,感兴趣的同学自己去查查南非的布尔战争。


Andries Wilhelmus Jacobus Pretorius


但是你看别人官后代,还能静下心来从事科研活动,多不容易。我们的官后代小P同学大学毕业就获得Rhodes Scholarship去牛津大学深造。



呆在牛津的时候,他也听说了Ray搞出来的TCD,于是受到刺激,也想要在这方面有所建树。结果还没搞出什么成绩,就毕业回南非了。


在南非这个比较闭塞、科研经费紧张的地方,要继续搞TCD就更难了,因为南非根本就没氦气。


这时候,斯科特Scott搞出来氢火焰检测器的消息也激励了他,在继续斯科特Scott的研究中,他偶然发现火焰中有微弱的电流发出,从而在两个助手哈利Harley和奈尔Nel的帮助下,也发明了FID检测器。文章投给Nature一击即中,发表时间比我们刚才说的小麦同学早了两个月。



不管怎么样,这两个之前完全不认识、从未沟通过、分处两大洲的科学团队,几乎同时发明了FID检测器,也算科学历史上的一个巧合吧。


而另一个方面,他们也都受到了Ray和Scott很大的影响。

每个人的进步都在不停着激励着后来者,去做出更多的探索,科学也正是在这样的过程中不断得到推进。



好了,关于FID戏剧性的发明史,今天就讲到这里。接下来,我们会跟大家讲解更多实验室趣事,请大家继续关注哦~

(本文授权转载自色谱学堂公众号


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