掩蔽残余硅醇基的影响，谈谈峰尾的技术原理

那么碱性化合物在硅胶基质上的拖尾的机理是怎样的呢？

我们先看一下使用一般的硅胶基质C18分析时，流动相pH值对峰型的影响：

• 当流动相pH值小于3时, 硅醇基呈中性(未解离)；

• 而当流动相为pH6-8时, 硅醇基带负电性(大部解离)，这样会加大对碱性化合物的保留（原来疏水性，而现在不但有疏水性保留还有解离后的硅醇基的离子交换作用），导致峰型拖尾。

那么有人就会问了既然pH< 3时硅醇基离解受抑制，为何不在所有情况下采用酸性条件进行分离?

• 因为低pH可导致分离选择性的完全丧失!例如在分析碱性物质阿米替林的时候，在酸性条件下保留很弱。

在使用一般的硅胶基质C18分析碱性物质的时候，为了规避硅羟基的影响，我们常要添加扫尾剂（如：三乙胺、二乙胺、三氟乙酸等）。但这些残留的部分硅醇基也参与对化合物的吸附分配作用。而且由于扫尾剂大多是强酸强碱物质，长期使用会对色谱柱柱床会产生腐蚀而影响柱寿命和重现性。

故对碱性物质的分离分析，为了达到良好的对称峰型，有些厂商(*早是色谱科两步合成法)推出了极性嵌入改性C18。

技术原理就是在固定相C18链中通过化学合成，插入了像酰胺基、氨基、醇类、脂类的一些基团，使得流动相中的水相在嵌入基团处富集水层，待测物质在水层与C18烷基链中完成分配与再分配，*终起到了屏蔽硅胶表面硅醇基的作用。便可在少量拖尾剂的情况下获得优异的峰型。

因为有嵌入极性基团的缘故，使得该类型色谱柱可兼容100%的水相，适合碱性或酚酸类物质分析。

该类型色谱柱市面上有如Supelco Discovery RP-Amide，Waters symmtry sheild C18，ACEC18-Amide，Zorbax Bonus-RP，Ecosil C18 EPS等。

这类型色谱柱目前已被USP收录，编号L60。但是因内嵌极性基团的配体与直链烷烃配体有差异，故选择性不同。

这种选择性的差异有时对分析能起到很大的作用，例如用使用Ecosil-C8-EPS在相同流动相下分析呋喃唑酮(痢特灵)杂质。SH没分离开，而EPS是能出很好谱图的。

只有清楚了解色谱柱技术的细节，我们才能更好的根据试验需求选择合适的色谱柱。这期的Poin，你get到了吗？